铅蓄电池双硫酸化理论的可靠性与自放电成因铅蓄电池在充电状态时.负极为海绵铅.正极为二氧化铅;放电时正、负极都是硫酸铅。目前公认的成流反应为双硫酸化理沦.。其正确性从如下三方面得到证实:
①用化学分析等方法确认正极活性物质的组成为PbO2,负极活性物质的组成为铅;
②当通过2F电量时.测量H2SO4浓度的变化.相当于消耗了2mol的H2SO4,并生成2ml的H2O,这与电池反应是一致的;
③热力学数据计算电池的动势.与测量值一致。从热力学可以分析铅酸蓄电池自放电的原因。从铅的电位-pH图可见,反应:Pb+HSO4ˉ=PbSO4+H'+2e和反应:2H'+2c=H2这对共扼反应导致负极自放电,反应:2H2O=4H'+O2+4e和反应:Pb02+HSO4ˉ+3H'+2e=PbSO4+2H2O这对共扼反应引起正极自放电。